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一、一般(bān)物理性能(néng)
1總熱容量(liàng)
總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下(xià)的總熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在(zài)形成或熔(róng)化晶體時所需要的能量。這部分能(néng)量是用來(lái)熔化高分子結晶結(jié)構的,所以注塑結晶型聚合
物時要(yào)比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚合物無(wú)需(xū)熔化潛熱。使POM達到注塑溫度(dù)需熱約(yuē)452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱(rè)容
比熱容是單位重量的物料溫(wēn)度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不(bú)同的,結晶型(xíng)比非對麵型要高。因(yīn)為(wéi)加熱聚合物時,補充的熱能(néng)不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必(bì)須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使物(wù)料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物(wù)的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於(yú)被加熱材料和熱源之間的(de)溫差。
一般冷(lěng)卻要比熔化快,因(yīn)為大(dà)體上料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於(yú)料筒內壁與料層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散(sàn)係數
熱擴散係數是指溫度在加熱物料(liào)中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫(wēn)度升高1度時所(suǒ)需的熱量(比熱容)和材(cái)料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材(cái)料內熱傳遞愈快。由(yóu)於聚(jù)合物導熱係數很(hěn)低,所(suǒ)以無論在料筒中加熱還是其熔體在
模具中冷卻,均需花(huā)一定(dìng)時間。為了提(tí)高加熱和冷(lěng)卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定(dìng)的厚度(dù),這不僅是考慮強度(dù),同
時也是(shì)為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利用聚合物(wù)的低導熱特性,采(cǎi)用(yòng)熱流道模具等。聚合物導熱(rè)係數隨溫度(dù)升高而
增加。結晶型塑料的(de)導熱係數(shù)對溫度的依賴性要比非結晶型(xíng)的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的氣(qì)體和溶劑滲透率減少,但是使製品(pǐn)的(de)拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度(dù)以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕(rú)變性能降低。
在注塑過(guò)程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫(wēn)度,梯度和聚合物形態(tài)的變化都很大,所以密(mì)度也在不斷地發生(shēng)變化,這對
注塑製品質量起著重要的影響。
比容反映了(le)單位物質所占(zhàn)有的體積。這是一個衡量在不(bú)同工藝條件下高分子(zǐ)結構所占有的空間,各種狀態(tài)下的膨脹與壓縮,製品(pǐn)的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而(ér)引起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫(wēn)表現出(chū)比容(róng)逐(zhú)漸減少的收縮特性(xìng)。聚合(hé)物比容不僅取決於溫度而且
取決於壓力。聚合物(wù)比容在不(bú)同(tóng)溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比(bǐ)容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質量和尺寸精度
有重要意義。
二 、聚合物的熱物理(lǐ)性(xìng)能
1、玻璃(lí)化溫度
聚(jù)合物的玻璃化溫度是指(zhǐ)線型非結晶型聚合物由玻璃(lí)態向高彈態或者由後(hòu)者向前者的較變溫度(dù)。就是大分子鏈(liàn)段本身開始變(biàn)形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但(dàn)還不是整個分子鏈段的運動。這時表現出(chū)高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常(cháng)溫下處(chù)於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自(zì)由體(tǐ)積理論認為,高聚(jù)物分(fèn)子結構所占(zhàn)有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而(ér)另(lìng)一部分是分子鏈之間的自
由空間。當(dāng)溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少(shǎo),當溫度升高時,分子(zǐ)鏈(liàn)段動能增加(jiā),自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力(lì),聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積(jī)突然(rán)增加。
高聚物在玻璃化溫度以上(shàng)的總自由體積等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物
料(liào),在升至玻璃(lí)化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積會增加,其比容也會加大(dà),但(dàn)由於螺槽容積(jī)的限製會(huì)使(shǐ)物料產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物(wù)理形態發生變化時,許多物理性質如比熱容,比(bǐ)容(róng),密度,導熱(rè)係數,膨脹係數,折光(guāng)指數,介(jiè)電常數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相變溫度和高聚物性質。
對(duì)於理解塑料在料筒中加熱,塑料化過程中從加料段向壓縮段(duàn)物態轉變,溫升(shēng),溫升速率,螺杆轉(zhuǎn)速,背壓等工藝因素的影(yǐng)響將起(qǐ)重(chóng)要作用。
這些對於控製製品脫模時的(de)物性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要的。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物(wù)從高分子鏈結構的(de)三維有(yǒu)序(xù)態轉變為無序(xù)的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶型(xíng)高聚物來說(shuō),從達到玻(bō)璃化溫度就開始軟化,但從(cóng)高彈態(tài)轉變為粘流態的液相時卻沒有明(míng)顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉變的溫度(dù)範圍。
對高聚物來(lái)說,玻璃化溫度,熔化溫(wēn)度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運動的結(jié)果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的(de)要低,共聚物的(de)熔點要(yào)比組成共聚物中較高均聚物(wù)的熔點要低些。
注塑時,料筒(tǒng)的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要(yào)設定在熔點以上,然後以降低(dī)15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一(yī)段的料筒溫度
為宜。
3 、分解溫度及(jí)燃燒特性
熱(rè)分(fèn)解溫度是指在氧氣(qì)存在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物化學結(jié)構式不同而有顯著(zhe)的差異,此外(wài)還與物(wù)料的形態有
關。在注塑過(guò)程(chéng)中,無(wú)論是在(zài)預塑階段還是在注射階段,隻要聚合(hé)物局部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊速生成低分子量的可燃性物
質。聚合物的熱(rè)分解在氧氣充足條件下是放熱反應,產(chǎn)生的(de)熱會繼續加熱聚合(hé)物。當聚合物達(dá)到(dào)燃點時就會燃燒,燃燒體(tǐ)係的溫(wēn)度是否會(huì)上(shàng)
升(shēng),產生的燃燒熱(rè)是否和(hé)體係進(jìn)行對流,都與熱分解溫(wēn)度,比熱容以及導(dǎo)熱係數等物理(lǐ)性能有密切關係。
注塑(sù)時,對聚合物分解溫度的(de)控製是(shì)十分重要的,否則分解出燃燒物質不僅(jǐn)會影響製(zhì)品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三、聚(jù)合物降解(jiě)及熱穩(wěn)定性
所謂降解,是(shì)指遞解分解作用,在(zài)高分子化學中,通常是指在化學或物理作(zuò)用下,聚合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光(guāng)輻射(shè)等作用下往往發生(shēng)降解。降解過程實質量大分子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減(jiǎn)少或增加等現象。
在(zài)注塑(sù)中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高(gāo)溫時聚合物(wù)粘度(dù)的降低(dī)而減小。
熱降解是指某些聚合物在高溫下時間過(guò)長,發黃變色,降解(jiě),分解等(děng)現(xiàn)象(xiàng)。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子外部(bù)結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物(wù)降解的雜質,一般(bān)都是熱(rè)降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯(lǜ)化氫,POM分解產物是甲醛,它們有(yǒu)著加(jiā)劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性是指聚合物在(zài)高溫下分(fèn)子鏈抗化學分解能(néng)力及(jí)耐化學變化的溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於(yú)分解溫度。對於某些熱(rè)穩定
較差(chà)的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和(hé)變化範圍對聚合物的降解有影響外(wài),還有在溫度(dù)場中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在反(fǎn)複加(jiā)工後熱降解和融熔指
數有著(zhe)較大(dà)的差異(yì)。在正常溫度(dù)下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高(gāo)的傾向。而PE,抗(kàng)衝擊PS醋酸纖維素等(děng)有下(xià)降的現象。
聚合物(wù)在剪切應力作用(yòng)下纏結著的大分子在外力作用(yòng)下,沿力(lì)的方向上(shàng)發(fā)生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽(qiān)引力,當超過鏈的強度就發(fā)生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速(sù)率越高,分子量(liàng)降解速度越快,斷裂的鏈越短(duǎn);當提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降(jiàng)解作用會減小。
注塑中(zhōng)某些塑料的水解(jiě)作用是(shì)經常發生的,水解作用是由於在聚合(hé)物(wù)中存在有(yǒu)可(kě)以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形成可被水解(jiě)的基團。如果這(zhè)些基團在分子的(de)主鏈上,水解作用會使主(zhǔ)鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解(jiě)作用,因此對這些塑料的吸濕(shī)
性應加以(yǐ)注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分(fèn)傾向,因為(wéi)它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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