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一、聚(jù)合物(wù)的結晶如前所(suǒ)述,聚合物的聚集態結構有結晶型和無定形兩種。結晶型是(shì)指聚合物(wù)中具有分子作有(yǒu)規則緊密排(pái)列的區域-結晶(jīng)區,其結晶的程度和能力可用結晶區在聚合物中所占(zhàn)的重量百分數,結(jié)晶(jīng)度來度量。聚合物的結晶(jīng)傾向不同,即使成型方法相同,其具體的控製方法(fǎ)也不會一樣。
聚合物由非(fēi)晶態轉為(wéi)晶(jīng)態的過程就是結晶過程,已如前述,結晶過程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和熔(róng)點0m以下這(zhè)一溫度區間內。同金屬的結晶相類似,聚合物的結晶過程也由(yóu)晶核生成和晶體生長兩步完成。在聚合物主體中,如果它的某一(yī)局部的分子鏈段已成為有序排列,且其大小已能(néng)使晶體自發地生長(zhǎng),則該種大小有序排列的微(wēi)粒即稱為晶坯。晶坯(pī)在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態(tài)。溫度接近0乃至剛剛(gāng)冷至0m以下時,晶坯依然有時結(jié)時散的情況,但(dàn)某些晶坯也會長大,以致達到臨界的穩定尺寸,即變成晶核。晶(jīng)核生成的(de)速率與溫度密切相關,這時,沒有達到臨界尺寸(cùn)的(de)晶坯結多散少,有利於形成晶核。Δ0繼續增(zēng)大,分子鏈段的運動(dòng)阻(zǔ)力會增大,因(yīn)而晶核生成率(lǜ)又會降低,直至接近於玻璃化溫度0,時又降為零。
此時,分子主鏈的運(yùn)動(dòng)停止,因此(cǐ),晶坯的生長、晶核(hé)的生成及晶體的生長都停止。這樣,凡是尚(shàng)未(wèi)開始(shǐ)結晶的分子均以無序狀態或非晶態保持在聚合物中,從而構成了聚合物中的非晶區。值(zhí)得(dé)注意的(de)是,在晶核生成的過程中,如果熔體中存有外來的(de)物質,則會大大提高晶核的生成速率。晶體(tǐ)的(de)生長速率以恰(qià)在熔點0.以下的某(mǒu)一溫度為很快(kuài),溫(wēn)度下降時(shí)由於分子(zǐ)鏈段活動阻力增大而使(shǐ)晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚合物結晶的總速率,受晶核生(shēng)成和晶體生長速率的共同(tóng)製約,一般變化規律(lǜ)為(wéi)開始慢(màn),很快達到極大值後逐漸減慢為零。
聚(jù)合物在雙(shuāng)色(sè)注塑成型過程中的物理和化學變化,綜上所(suǒ)述,具有結晶傾向(xiàng)的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出現晶形結構,需由雙色注塑成型時塑(sù)料製(zhì)件(jiàn)的冷卻速率決(jué)定。至於出現品形結構後其結晶度有多(duō)大,各部分的結晶情(qíng)況(kuàng)是否一致,在很大程度上取決於對冷卻控製的情況。由(yóu)於結晶(jīng)度能(néng)夠影響(xiǎng)塑件的性能,因而工業上為了改(gǎi)變由具有結晶傾向的聚合物所製的塑件性能,常采用熱處理方法以使(shǐ)其非晶相轉變為晶相,將不太穩定的晶形結構轉為穩定的晶形結構,微小的晶粒(lì)轉為較大的晶粒等。但也必須注意,適當(dāng)的熱處理可以提高聚(jù)合物的性(xìng)能,也(yě)會由(yóu)於晶粒的過分粗大,使聚合物(wù)變脆(cuì),性能反而變壞。
二、雙色注塑成型過程中的取向如前所述,聚(jù)合物熔體(tǐ)在導管內流動的速率,管壁處為零;在導管截麵(miàn)上各點的速度分布呈扁平的拋物線(xiàn)形狀。在(zài)這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各自存在的細而長的纖維狀填料和(hé)聚合物分子,在很(hěn)大程度上(shàng),都會順著流動的方向(xiàng)作平行的排列,這種排列常稱為取向作(zuò)用(yòng)。其原因是若不作這樣的排列(liè),細而長(zhǎng)的單元勢(shì)必以不同的速(sù)度運動,這是不可能的。其次,由於同樣原因,熱塑性塑料在其玻璃化溫度與黏流溫度之間進行拉伸時,也(yě)會發生取(qǔ)向作用。顯然這些取向單元如果繼續存在於塑件中,則塑件就將出現各向異性。各向異性有時是塑件所需要(yào)的,如製造取向薄膜與單絲等,這樣就能使塑件沿拉伸方(fāng)向的抗(kàng)拉強度與光澤程度等有所增(zēng)加。但在(zài)製造許多厚度較大的塑件時,又要力圖這種各向異性現象,因為塑件中存在的這一現象不僅使取向(xiàng)不一致,而且(qiě)各部分的取向程(chéng)度也有差別,這樣會使塑件在某些方向(xiàng)上(shàng)的機械強度得到提高,而在另外一些方向上(shàng)反而(ér)降(jiàng)低,甚至產生翹曲(qǔ)或裂紋。
(1)注射、壓注成型塑(sù)件中纖維狀填(tián)料的取向 注射、壓注成型塑件中填料的取向方向與程(chéng)度主要依賴(lài)於澆口的形(xíng)狀與位置(zhì),在成型(xíng)扇形試件時,可以看出,填(tián)料排(pái)列的方向主要順著流動的方向,碰上阻斷力後,它的流(liú)動(dòng)就改成與阻斷力成垂直的方向,並按此定形。測試表明,扇形試件在切線方向(xiàng)上的力學強度總是大於徑向的,而在切線方向上的(de)收縮率又往往小(xiǎo)於徑向的。這顯然(rán)與填料在扇形試件中的取向(xiàng)有關,因此在設計模具時,澆(jiāo)口位置的開設與塑料製件在(zài)模具(jù)上位置的布置,應(yīng)使其在使用時的受力方向與塑料在模內的流動方(fāng)向相同,以(yǐ)保證填料的取向與受力方向一致。填料(liào)在熱固(gù)性塑料製件中的取向是無法在製品(pǐn)成型(xíng)。
(2)注射、壓注成型塑件中聚合物分子的取向一般情(qíng)況下,聚合物在雙色注塑成型過(guò)程中隻要存在熔體(tǐ)的流動,就會有分子的取向。沿(yán)試件軸(zhóu)向的分子取(qǔ)向程度從澆口處順著料流方(fāng)向逐漸增加,達到值後又逐漸減(jiǎn)弱。沿試件截麵越靠近中區域取向程度越小,取向(xiàng)程度(dù)較高的區域是在兩(liǎng)側而不到表層的一帶(dài)。上述(shù)現象是熔體流動過程中切應力和分子熱運動作用的綜合結果。
聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變化,通過實(shí)驗分析可知,影響塑件中聚合物分子取向的原因有以下幾個方(fāng)麵:隨著雙色注塑成型溫度、塑件高度,以及塑料(liào)充填時的溫度等的增(zēng)加(jiā),分子取向程度即有減弱的趨勢。增加澆口長度、壓力和成型時間,分(fèn)子取向程度也隨之增加(jiā)。分(fèn)子取向(xiàng)程度與澆口開設的位置和形狀有很大關係。為減少分子取向程度,澆口設在型腔深度較大的部位(wèi)。塑料製件中如果存在分子取向現象,則(zé)順著分子取向方向上的力學性能總是優於其他方向。如(rú)聚(jù)苯乙烯試件的縱向抗拉強度(dù)為45MPa,伸長率為1.6%;而(ér)橫(héng)向的抗拉強度為(wéi)20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大(dà)於橫向。
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